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Tokiha Mai und ihr Bruder Takumi erhalten Stipendien um an der Fuuka Akademie studieren zu können, was sie nicht ahnen ist, dass Mai ausgewählt wurde, da sie eine HiME ist. In diesem Fall hat das Wort 'Hime' aber nichts mit Adligen zu tun, es ist die Abkürzung für Highly-advanced Materialising Equipment und bezeichnet die zwölf auserwählten Mädchen, denen die Macht zur Verfügung steht ihre Waffen wie aus dem nichts zu erschaffen und die ein Child, eine Art Kampfroboter, an ihrer Seite haben. Sie kämpfen gegen Orphans, dämonisch-wirkende Kreaturen über die niemand etwas zu wissen scheint. Den HiME sind zwei Sachen gemein - sie alle tragen ein Mal auf ihrem Körper und sie sehen einen kleinen roten Stern in der Nähe des Mondes, den HiME-Star. Doch jedes der Mädchen verfolgt seine eigenen Ziele und sie wissen nicht, dass ihr Schicksal längst besiegelt ist, da sie nicht die ersten sind in diesem jahrhundertealtem Spiel.